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從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

2022-02-12 21:56:04 和訊 

  2月11日12時,《張朝陽的物理課》第二十七期準時開播。搜狐創始人、董事局主席兼CEO張朝陽坐鎮搜狐視頻直播間,探究雙原子分子氣體。張朝陽先帶著網友復習氫原子薛定諤方程,根據求解得到的能級公式,討論氫原子的光譜。接著研究兩個氫原子組成的氫分子,其電子組成共價鍵將原子核束縛起來,將此勢能在平衡位置展開得到等效的諧振子勢,求解對應的薛定諤方程,解得包含振動與轉動自由度的能級,通過此分立的能級與選擇定則分析氫分子的光譜。

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  “我們學了那么多理論,解了那么多方程,現在需要應用一下。”張朝陽開門見山,“我們跟氫原子作戰了很長時間,今天要講氫分子,解決雙原子分子氣體問題。”

  氫原子光譜與里德伯常量

  他先帶著網友,復習氫原子的薛定諤方程,求解得到氫原子的分立能級公式。

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  他說,“有了能級公式,就可以研究氫原子在各能級之間躍遷所產生的光譜。”通過推導,網友們發現,從初態能級到末態能級躍遷時,發射出的光線的波數為:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  張朝陽解釋說,“系數R稱為里德伯常量,是量子力學出現之前,人們根據實驗測得的氫原子光譜,抽象出的經驗公式里得到的,這與用薛定諤方程計算的數值一致。”

  他進一步解釋,當末態主量子數為1時,末態就是基態,從各激發態到基態的躍遷形成的光譜就是萊曼系,它處于紫外光譜區。當末態主量子數為2時,更高激發態到末態的躍遷形成的光譜是巴爾末系,此線系處于可見光譜區,所以首先被發現。以此類推,可以得到其它譜系。

  解薛定諤方程得到氫原子能級,導出的光譜與實驗相符,重現了量子力學出現之前的各種線系,他說,“這證明了薛定諤方程的正確性。”

  求解氫分子原子核的薛定諤方程

  討論完氫原子的光譜,再來討論由氫原子組成的氫分子的情況。

  “氫分子體系比氫原子復雜多了,它包含了兩個氫原子核與兩個電子,這四個粒子之間兩兩都有庫倫勢相互作用,直接解對應的薛定諤方程非常復雜。”張朝陽指出推導的難度所在和解決方案,“不過,由于電子質量遠遠小于原子核的質量,分子中電子速度遠遠大于原子核速度,所以當研究氫分子的振動和轉動時,可以把電子看成一種分布,原子核沉浸在這種云一樣的分布之中,電子云使得原子核之間具有某種有效的相互作用,從而將原子核結合在一起,這就是所謂的共價鍵。兩個電子是兩個原子所共有的。”

  經推導發現,這種相互作用與原子核之間的庫侖力一起,組成總的有效勢能,若振幅較小,可將總有效勢能在平衡位置附近做近似展開,得到諧振子勢能,那么,重復之前得到的氫原子與諧振子的徑向薛定諤方程的步驟,則可得出對應的氫分子中兩原子核的徑向薛定諤方程:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

(求解氫分子原子核徑向薛定諤方程)
(求解氫分子原子核徑向薛定諤方程)

  此時,張朝陽先根據解氫原子與諧振子徑向薛定諤方程的經驗,定義新的函數u為:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  再代入到薛定諤方程之中,并將其化簡為:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  “這個方程有些難解。”張朝陽解釋,由于原子核的振動距離非常小,并且轉動能遠遠小于振動能,于是可以近似地將角動量項中的r直接換成平衡距離,若定義新的參數為:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  最終,薛定諤方程可以變形為:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  而這正是上節課解一維諧振子薛定諤方程時遇到過的微分方程。利用上節課的結論,馬上能得到:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  其對應的氫分子原子核的振動與轉動能級就可以順勢求出:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

(推導氫分子的振動轉動能級)
(推導氫分子的振動轉動能級)

  氫分子的振動轉動光譜:疏中有密,帶狀分布

  “就像氫原子一樣,一旦求出了氫分子原子核的振動與轉動能級,就可以得出其對應的光譜。”張朝陽引導網友思考,“這里需要引入能級躍遷的選擇定則。”也就是說,原子核躍遷前后的主量子數變化為±1,角量子數的變化也為±1。為了方便討論,張朝陽還引入記號B,將氫分子原子核的振動與轉動能級寫為:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  為了更方便地計算B的具體數值,張朝陽將B化為如下形式:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  可以發現,關于電荷e的項正是氫原子的基態能量,這樣代入對應數據非常容易求得B=59 /cm。 而為了對比轉動能級與振動能級的量級差別,同樣計算振動能級差對應的波數為4000 /cm:

  這樣,明顯看出轉動能級與振動能級有巨大差距。為了更精確地得出能譜,現在考慮以主量子數和角量子數標記的能級的間距。E(n+1, l+1)與E(n , l)能量相差:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  E(n+1 , l-1)與E(n , l)能量相差:

從氫原子到氫分子《張朝陽的物理課》探究雙原子分子光譜問題

  由于前面已經計算過,振動能級差遠遠大于轉動能級差,綜合上述躍遷的能級差,可知氫原子的光譜結構是以振動能級差為主,但周圍有波數間距為2B=120 /cm的多條譜線。也就是說,整體上是在間距較大、相對稀疏的振動譜周圍,輔以間距較小、相對密集的轉動譜,最終觀察到的是振-轉光譜帶。這與實驗觀測得到的氫分子光譜一致,再次證明了薛定諤方程的正確性與強大的功能。

(根據能級推導氫分子振動與轉動光譜)
(根據能級推導氫分子振動與轉動光譜)

  搜狐視頻發力知識直播 傳播知識玩轉科學

  自11月5日至今,《張朝陽的物理課》已直播二十多期。在第一、二課中,張朝陽科普了“力”和“速度”,算出馬斯克的飛船和中國空間站每日繞地飛行圈數;第三、四課和“振動”相關,科普可見光的基本知識;第五、六課引發了關于音速和溫度的大討論;在第七、八、九課重溫經典物理學的兩朵烏云。

  第十、十一課重點回顧黑體輻射曲線及其應用;第十二、十三、十四課嘗試進入愛因斯坦的思想世界,推導出著名的公式“E=mc2”,并論證鐘慢尺縮效應;第十五課講解了原子的結構和原子核的衰變;第十六課開始進入量子力學,討論光的波粒二象性、康普頓(603798)散射、海森堡不確定性原理,以及薛定諤方程等。

  從二十多期的物理課可以看出,《張朝陽的物理課》的直播風格獨樹一幟——通過觀察日常生活現象、用網友最熟悉的話題來提升興趣,再以公式推導的方式解釋其背后的物理原理,“透過現象看本質”,進而反過來解決生活中的類似問題。

  張朝陽認為研究自然界是特別有意思的事情,他希望物理課的受眾能保有好奇心,“在好奇心驅使下,了解自然界的奧秘,了解我們在這個世界生存的道理”。該課程于每周周五、周日12時在搜狐視頻直播。同時,網友可以在搜狐視頻“關注流”中搜索“張朝陽”,觀看往期完整視頻回放。

  除《張朝陽的物理課》外,搜狐視頻也邀請各專業領域頭部播主入駐,直播科普知識,傳遞價值。北京交通大學理學院教師陳征博士玩起了“奇趣的科學實驗”,走進“光的波粒二象性”;康奈爾大學物理化學博士包坤,化身“包大人玩科學”,教普通人看懂2021年諾貝爾獎;還有天體物理博士劉博洋科普“日全食是怎么產生的”,理論物理博士后周思益也開通“弦論世界”直播課等。未來,還將有更多知識播主入駐,一起互動玩轉科學。

(責任編輯:王治強 HF013)

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